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中國保險粉產業調查報告之行業篇--保險粉“保險”嗎?
 

2016725日,四川廣元境內,一輛載有35噸保險粉的貨車行駛至廣南高速681千米處,車廂內的保險粉突然起火。由于保險粉屬危險化學品,性質特殊,起火后不能用水和泡沫撲滅。事發后,廣元市迅速調集當地公安、消防等多個部門力量和大量重型設備,經過近13個小時連夜撲救,將險情控制。事故雖無人員傷亡,但造成廣南高速封路15小時。

20147月,廣西柳州中成化工有限公司的10萬噸/年保險粉項目試產后,兩次引起鹿寨縣鹿寨鎮二坪屯村百名村民集體身體不適。20141213(保險粉項目試生產期間),該企業發生了1起因機械傷害導致人員死亡的生產安全事故,造成1人死亡。

2014年,紹興市所轄的上虞區匯德隆化工有限公司非法傾倒保險粉母液幾萬噸,上虞區法院最終判處主要涉案人員4年半有期徒刑,處個人罰金100萬元;其他涉案人員分別處3年以下有期徒刑及相應的罰金。

保險粉,一個不起眼的小產品,近來頻繁出現在大眾視野里,頗有成為“網紅”的架式。保險粉“紅”是因為和環境問題沾上了邊,生產過程中的跑冒滴漏、環保不到位等都可能對環境造成破壞,也是因為充當了下游“美容果蔬”事件的“主角”。

讓我們把時間倒回到4個月前的527日,國內保險粉骨干企業負責人在那天共同簽署了自律宣言,承諾要加強安全管理、堅持公平交易原則、加強質量管理、打造綠色產業鏈、杜絕環境違法行為。該自律宣言的簽署希望能給保險粉營造一個公平、合法、合規的競爭環境,使其行業、企業從本質安全上做到真正的“保險”。

能查到的為數不多的公開資料顯示:保險粉為連二亞硫酸鈉,是一種重要的化工原料。在印染工業中用做還原劑時,能保證印染質量,使紡織品色澤鮮艷,不致被空氣氧化,因而得名保險粉。但保險粉生產過程中涉及的甲酸鈉、二氧化硫、甲醇及產品保險粉等均屬于危險化學品,且在生產及產品存運中的危險性均很高。

那么保險粉是否保險?污染是否真正存在?保險粉是不是可以被完全替代?帶著這些問題,中國化工報保險粉產業調研小組在7月下旬至9月上旬,歷時近兩個月,奔赴了山東、江西、湖北、湖南、浙江、安徽等保險粉的主產地,一探這個小行業的真實面目。

行業有多大?

都說保險粉是個小行業。有著60多年歷史的中國保險粉行業,真的很小嗎?中國化工報保險粉產業調研小組的調查顯示,這個行業其實說小也不小。

20世紀50年代,我國保險粉生產起步。60-70年代總年產量躍上1萬噸,但產不足需,每年都要大量進口。而真正的工業化卻要到1980年,5000/年甲酸鈉法制造保險粉裝置這一年在四川投產。1989年,第二套甲酸鈉法工業裝置在湖南株洲建成,初始生產能力為3000/年。19933月,合資企業廣東中成化工有限公司開始建設國內第三套大型甲酸鈉法保險粉生產裝置。該裝置19944月投產,產能1.1萬余噸/年。

隨后幾年內,我國保險粉行業發展速度較快,國產保險粉在國內和國際市場上均被看好。浙江嘉成化工有限公司董事長阮華林告訴中國化工報記者,2010年前后,一些保險粉經銷商看到保險粉盈利前景不錯,紛紛新上保險粉生產裝置。但隨著新進企業不斷增多,上游原材料價格持續上漲,行業利潤開始走低。

在今年5月召開的全國保險粉行業健康發展座談會上,中國無機鹽工業協會會長王孝峰給出了一組不樂觀的市場數據:我國保險粉行業年產能已超100萬噸,而實際市場年需求只有20-30萬噸,且大部分集中在長江流域和廣東。出口量在5-25萬噸/年,主要出口至日本、韓國、印度、俄羅斯、巴西、加拿大、美國、澳大利亞等國家和中國香港地區。目前國內保險粉企業普遍開工率超過50%,全行業面臨產能過剩、產品附加值低、低價傾銷、瀕臨虧損等諸多困難。

因此,從生產企業數量來看,保險粉行業真的不大,只有十幾家生產企業。從生產能力來看,國內年產能是需求量的2倍,也不能算太小。

形象是否好?

在記者走訪的企業中,有成立約30年的老企業:湖南中成化工有限公司、中鹽安徽紅四方股份有限公司保險粉裝置、煙臺市金河保險粉廠有限公司;有成立一二十年的中年企業:山東雙橋化工有限公司、煙臺金海化工有限公司、湖北宜化集團保險粉項目、浙江嘉成化工有限公司;也有不到十年時間的年輕企業:山東壽光廣匯化工有限公司、山東一森化工有限公司、江西洪安化工有限公司、江西恒業化工有限公司。

但是在走訪的這些企業中,絕大多數都有負面消息或負面反饋。

負面報道和負面反饋主要集中在保險粉的“三廢”污染問題。其中包括,今年7月底中國法制新聞網首發的《山東多家保險粉企業嚴重污染環境 居民陷入無法生存》被光明網、新華網等多家媒體轉載;今年7月中旬,荒野之花公眾號發表《廣西鹿寨污染受害者,不只坐等環保欽差》引發社會關注;201511月,齊魯晚報網刊登《壽光廣匯化工廠區內挖坑 設暗管偷排廢水被查封》;20159月,搜狐公眾平臺財經頻道發布的《湖南中成化工污染嚴重 頻遭舉報多年卻無果》;20159月,網曝《湖北宜化集團保險粉廠大量偷排劇毒工業廢水》一文被網上轉載。

其中,中國綠發會、荒野之花和雙面膠等環保組織機構、志愿者針對保險粉行業的污染問題發布的文章尤其多。

工藝成熟嗎?

有這么多反映保險粉污染問題的報道,是因為技術不成熟嗎?記者在走訪過程中發現,保險粉企業生產基本采用甲酸鈉法,區別只是工藝優化的側重不同,最大單套裝置產能10萬噸/年,也說明這一工藝是成熟的。

其實,保險粉最早的生產工藝是鋅粉法,之后才有了鈉汞齊法、甲酸鈉法和硼氫化鈉法等。其中,鋅粉法是老工藝,產品純度高、穩定性好,但成本高,廢水量大,污染重,已被逐漸淘汰。鈉汞齊法生產工藝的“三廢”處理要求較為嚴格,耗電量較大,在工業上已很少被采用。甲酸鈉法發展最快,全球約有75%的產量采用這一方法,無論在國內還是在國外都處于主流地位。

甲酸鈉法制保險粉技術在我國的發展經歷了兩個階段,第一階段是20世紀70年代末至90年代中期,生產企業由1家發展到4家,最大生產裝置的產能為8000/年。該階段的技術是在日本三菱瓦斯初期實現工業化生產的技術基礎上開發和發展起來的。其技術特點是,所有進入反應釜的原料都是溶液狀態,便于自動控制。由于反應物的濃度較低,決定了這種工藝單位容積的產量較低,大約1立方米有效容積只能生產15千克產品。國外的甲酸鈉法制保險粉基本仍采用這種工藝。

第二階段是20世紀90年代后,生產企業發展到7-8家,這些企業的產能均在1萬噸/年以上,最大的單套裝置產能達到了10萬噸/年。此階段使中國逐步成為保險粉的出口大國,目前,保險粉的出口量已占全球保險粉貿易量的50%以上。

該階段的技術是中國企業開發成功并逐步完善的。其生產原料為甲酸鈉、二氧化硫和焦亞硫酸鈉。其技術特點是,除二氧化硫外,甲酸鈉和焦亞硫酸鈉基本上是以晶粒狀態進入生產過程,用循環母液和甲醇溶液作液態載體。由于參加反應的3種原料所帶入的水很少,使需要補充的甲醇量少,這就為大部分母液的循環利用以及提高反應物的濃度創造了條件。

“當前我國保險粉生產企業所采用的工藝均是這個階段技術,而且技術水平幾乎差不多,只不過是在此技術的基礎上進行了優化改造。”浙江嘉成化工有限公司董事長阮華林接受記者采訪時這樣總結道。

瓶頸在哪里?

這么多負面報道的原因,主要是由于保險粉生產中產生的“三廢”難處理。

“‘三廢’治理已經成為保險粉行業發展路上遇到的最大環境障礙。”中國無機鹽工業協會副秘書長問立寧直言不諱地告訴中國化工報記者,“環保部對保險粉廢水的處理非常重視,要求各保險粉生產廠家必須對殘液處理去向進行詳細說明,并隨時進行不定期檢查。同時還否決了很多處理不徹底、處理效率低下的方法。”

走訪企業了解到,由于每家企業對甲酸鈉法主體工藝的技改不同、操作工操作水平不一,使生產同樣產品產生的污水量也不同。但是生產過程中的廢水組分基本差不多,具有高鹽分、高COD、高濃度、有臭味的特點。其中,污水處理裝置處理的廢水COD大多數都處于1500030000毫克/升。

在查閱相關資料、進行了專利檢索、查找了學術文章之后發現,關于保險粉廢水處理的研究報道,國內外都比較少,產業化處理方法更是單一。

在走訪企業時了解到,家企業的廢水處理都是先經過物理化學法處理,再經生物化學法進行處理,之后達標準進行排放。

生物化學方法采用的曝氣池逸散出來的大分子有臭味,而且相當刺鼻。這種氣味隨風擴散,也是企業經常接到周圍村民投訴的原因之一。記者走訪中了解到,大部分企業在建罩子,將臭味氣體收集起來,防止其擴散。

查閱文獻發現,專家學者和保險粉生產企業都在嘗試新方法,如采用Fenton氧化法、光催化氧化法、絮凝沉淀法、超聲波氧化法等技術手段進行保險粉廢水處理。這些方法雖然能去除一部分有機物,但不徹底,主要污染指標COD難以達到國家排放標準,而且大量化學藥劑的使用還會帶來較嚴重的二次污染。

江西恒業化工有限公司董事長周繼文介紹,保險粉企業主要廢氣中包括甲醇、環氧乙烷、二氧化硫等物質,通過精餾、堿洗去除。堿洗去除二氧化硫,精餾去除甲醇。其中,一般堿洗為兩級堿洗。

河西洪安化工有限公司生產部副總黃棟梁表示,工廠可能會有氣味是因為反應過程中會出現甲硫醇,這種氣體臭味很大,人體對其很敏感,雖然工廠目前可以做到甲硫醇的達標排放(1ppm),但是這個量依然可以被察覺。

在走訪企業時發現,許多保險粉企業的廢氣處理裝置外排口處已經安裝了在線監測裝置,監測數據直傳地方環保局和環保部。記者站在大多數企業的廢氣處理裝置旁邊時,沒有聞到特別刺激的氣味。

此外,廢渣處理工藝各家也有不同方法。有些企業將廢渣進行焚燒副產海波等產品;有些企業將廢渣焚燒回收余熱;有些企業從工藝角度避免廢渣產生;有些企業將廢渣送至危廢處理中心處理。

有錢治“廢”嗎?

阮華林告訴記者:“保險粉‘三廢’處理達到國家標準時,環保投入比較高。例如,當保險粉每噸售價4000多元時,環保成本會占到產品成本的10%。”

為了更好地處理“三廢”,保險粉企業不是沒有想辦法,但那些下大力氣進行“三廢”處理的保險粉生產企業幾乎是貼近成本線在銷售。

據煙臺市金河保險粉廠有限公司總經理周學恩介紹,保險粉國外客戶,除了重大問題一般不會更換供貨商,市場需求比較穩定。在保險粉市場價格低迷時,企業也不能停產,因為停開操作能耗更大,企業的利潤就在賺錢與虧損之間徘徊。

據了解,上世紀80年代初,1噸保險粉可以賣到1萬多元。爾后保險粉銷售價格總體隨著總產能的提升而一路走低,目前已經降到企業生產的成本線附近。由于生產企業少,有一兩家停產整頓,保險粉售價就會有較大波動。

山東一森化工有限公司總經理劉偉介紹,2014年保險粉的國內銷售價格在7000~8000/噸,20157~8月份時國內銷售價格在6000~7000/噸,20164月份保險粉國內銷售價格4000/噸包到,78月才漲到47004800/噸包到。

相比國內售價來說,出口價格能高一些,因此企業更愿意把產品賣到國外。

山東一森化工有限公司主管生產的副總經理王慶軍介紹,“保險粉是一釜一釜間歇性生產的,每釜都由一個操作工控制。由于操作工的經驗不同,對反應溫度、反應物在反應釜中停留時間的控制、滴定速度把握不同,每釜的產品收率也有差異。因此,不同企業甚至不同批次的成本都會有差別。”但據企業反饋,這種工藝操作不同導致的成本差異并不大,為了在價格上有競爭力,有的企業就打起了減少環保投入的算盤。

能被替代嗎?

保險粉污染、自燃、爆炸事故時有發生,很多企業遂開始尋找更加安全,且易于儲存與運輸的化學品,來代替保險粉。

比如,環保型剝色劑CY-730(與催化劑CY-770配套使用)就是一種理想的保險粉取代劑。它可全面取代保險粉在印染工業中的應用。剝色劑CY-730與催化劑CY-770是不含重金屬的無機化合物,分開使用時,不起剝色作用;而同時使用時,二者在剝色液中會發生化學反應,生成還原能力極強的還原劑,破壞染料結構或使蒽醌結構的染料還原成氫醌而可溶于堿液中,是真正的環保型印染助劑。其單獨儲存時其半衰期為數十年,可認為不會分解。1噸剝色劑CY-730其還原能力相當于385%的保險粉。

市場上能替代保險粉的化學品還有二氧化硫脲,其還原性約為保險粉的10倍,且較穩定。

據介紹,二氧化硫脲在實驗室中已經開發出很長時間了,但是生產技術和成本較高制約了工業化。另外,二氧化硫脲是液體,在儲運和使用方面沒有粉末狀產品方便。因此其短期內并不能替代保險粉。

保險粉真的能被完全替代嗎?出現一種成熟可替代保險粉的化學物質仍需較長一段時間,中國無機鹽工業協會副秘書長問立寧給出了這樣的答案。

“目前保險粉產業是需要替代品的,但是替代品有局限性,適用范圍也比較窄。在印染方面是有替代品的,只是效果暫時沒有保險粉好,價位較高,經濟性也并不是很好。而在稀土方面還未找到合適的替代品必須使用保險粉。”

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